一、術語和定義

烷基酚聚氧乙烯醚 (alkylphenol polyethoxylates, APEO)，按GB/T 31414-2015《水性涂料 表面活性劑的測定 烷基酚聚氧乙烯醚》中3.2描述為：分子結構為R-C₆H₄-(OC₂H₄)_nOH；n = 2~16、17~34、35~45。這一類物質(zhì)常見的有辛基酚聚氧乙烯醚 [C₈H₁₇-C₆H₄-(OC₂H₄)_nOH，簡稱OP_nEO] 和壬基酚聚氧乙烯醚 [C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)_nOH，簡稱NP_nEO]。

烷基酚 (alkylphenols, AP)，按GB/T 31414-2015《水性涂料 表面活性劑的測定 烷基酚聚氧乙烯醚》中3.1描述為：APEO的降解產(chǎn)物，分子結構為R-C6H4-OH。這一類物質(zhì)常見的有辛基酚 (C₈H₁₇-C₆H₄-OH，簡稱OP) 和壬基酚 (C₉H₁₉-C₆H₄-OH，簡稱NP)。

壬基酚聚氧乙烯醚 (NP₂EO) 結構式

APEO是烷基酚聚氧乙烯醚類化合物的簡稱，這是一種常用的助劑，應用于洗滌劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、表面活性劑、皂化劑和一些后整理劑等產(chǎn)品中。

APEO存在于大多數(shù)助劑中，比如表面活性劑等。通常含有APEO的原材料效率高，價格便宜，從性價比上來看更有優(yōu)勢，企業(yè)使用含有APEO的原材料通常配方成本更低，操作更簡單。

常用的APEO中主要包括：壬基酚聚氧乙烯醚 (NPEO)，占80%~85%；辛基酚聚氧乙烯醚 (OPEO)，占15%以上；十二烷基酚聚氧乙烯醚 (DPEO) 和二壬基酚聚氧乙烯醚 (DNPEO)，各占1%。

二、相關標準

GB/T 31414-2015《水性涂料 表面活性劑的測定 烷基酚聚氧乙烯醚》

GB 30981.1-2025《涂料中有害物質(zhì)限量 第1部分：建筑涂料》

GB 30981.2-2025《涂料中有害物質(zhì)限量 第2部分：工業(yè)涂料》

GB/T 34676-2017《兒童房裝飾用內(nèi)墻涂料》

GB/T 35602-2017《綠色產(chǎn)品評價  涂料》

HJ 2537-2014《環(huán)境標志產(chǎn)品技術要求水性涂料》

JG/T 481-2015《低揮發(fā)性有機化合物(VOC)水性內(nèi)墻涂覆材料》

其中，GB/T 31414-2015規(guī)定了采用高效液相色譜法測定水性涂料中APEO的含量，其原理為：甲醇和水作為萃取溶劑，用離心分離和索氏提取相結合的方法萃取試樣中APEO，萃取液經(jīng)濃縮處理后，采用高效液相色譜法或能滿足精度的現(xiàn)行有效方法（如液相色譜-質(zhì)譜法、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等）進行檢測。使用正相液相色譜法確定APEO平均乙氧基加成數(shù)和反相液相色譜法確定APEO含量相結合的測定方法，外標法定量。

三、APEO的化學性質(zhì)及毒性

APEO類化合物是一種被廣泛使用的非離子表面活性劑，在涂料中具有替代物。其主要危害為：APEO具有類似雌 激素的作用，影響人體內(nèi)分泌，導致男性“雌性效應”和畸變，其毒性較大、生物降解性差，而且降解代謝物也有毒性。

工業(yè)上APEO制備過程是：首先在酸性催化條件下，三甲基戊烯或者壬烯與苯酚發(fā)生烷基化反應，生成辛基酚或者壬基酚；然后其與環(huán)氧乙烷 (EO) 以一定摩爾比在KOH/乙醇催化下發(fā)生反應，此過程中調(diào)節(jié)兩者的比例可以獲得不同EO聚合度的APEO。

APEO的化學合成

此反應會伴隨著副反應的發(fā)生，體系中的環(huán)氧乙烷會自身反應生成低聚氧乙烯，如二聚氧乙烯環(huán)構化為二氧六環(huán)，或者締合為2,2-聯(lián)環(huán)氧乙烷。兩者均已確認為致癌物物質(zhì)或誘變劑。

二聚氧乙烯環(huán)構化和締合反應

APEO生物降解性也是人們一直關注的問題，一般超過90%，高達92.5%~99.8%。其在需氧條件下降解最終產(chǎn)物為AP_1-2EO；在無氧條件下可以降解為烷基酚 (AP)，其中分解的最終產(chǎn)物辛基酚 (OP)、壬基酚 (NP) 是公認的環(huán)境激素化學物質(zhì)，能危害人體正常的激素分泌的化學物質(zhì)，它能導致精子數(shù)量減少、生殖器官出現(xiàn)異常，促使生物體的生殖能力下降。在需氧條件下最終產(chǎn)物NP₁EO和NP₂EO具有相似于NP的雌 激素效應。

APEO的毒性主要體現(xiàn)為：①會危害哺乳動物和水生生物；②生物降解速度緩慢，降解率0%~9%；③具有類似雌性激素作用，會危害人體正常的激素分泌，即所說的“雌性效應”和畸變；④生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生有害副產(chǎn)物二惡烷(1,4)，而二惡烷已確認為致癌物。

四、APEO檢測方法的趨勢

自從20世紀80年代北大西洋海洋環(huán)境保護公約（OSPAR）提出壬基酚聚氧乙烯醚 (NPEO) 及其相關化學物為15類優(yōu)先控制化學物質(zhì)的第12類以來，APEO就引起了研究工作者的極大興趣。APEO及其代謝物的最終歸宿是水環(huán)境中，因此大多數(shù)研究主要集中在環(huán)境樣品基體上（河水、淤泥以及大氣顆粒懸浮物等）。目前，普遍采用研究方法有氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法 (GC/MS) 、高效液相法 (HPLC) 和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法 (LC/MS)。

APEO是一類比較復雜化合物，其中烷基酚種類和環(huán)氧乙烷的聚合度是可變的，因此對其進行定量分析就需要一種很好的分離方法。氣相或液相色譜技術的發(fā)展為此提供了一個很好的分離手段，但由于氣相色譜只局限于易揮發(fā)、分子量小的有機物，這就決定了其在APEO分析檢測中的局限性。液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜 (LC/MS-MS) 技術的發(fā)展和應用為APEO的分析開辟了新的方向。此外，高效液相-熒光光譜 (HPLC-FL) 對APEO有很高的靈敏度，也是未來的研究方向之一。